烷烃和烯烃的区别方法,烷和烯怎么鉴别

解析质谱谱图之前,我们首先要了解一些重要类型化合物的谱图特征,方便之后解析谱图。

烷烃谱图特征

(1)正构烷烃特征

a 分子离子峰强度不高,随链长降低;

b 有质荷比相差14的m/z29、43、57、71…(CnH2n+1)系列离子峰,强度逐渐降低。正构谱图峰顶相连成圆滑抛物线,分子离子峰处略有抬高,支链烷烃无此特征;

c m/z43和m/z57峰强度较大;

d 在比CnH2n+1离子小一个质量数处有一个小峰,即m/z28、42、56、70…一系列弱峰由H转移重排而成。

(2)支链烷烃特征

a 分子离子峰强度比正构弱,支链越多,分子离子峰越弱;

b 仍有质荷比相差14的m/z29、43、57、71…(CnH2n+1)系列离子峰,但强度与分支位置有关;

c 在分支处易断裂,正电荷在支链多的一侧,以丢失最大烃基为最稳定;

d 在质谱图中若有m/z15、M-15或A-15的峰,则表明结构中存在甲基支链。

烯烃谱图特征

a 分子离子比烷烃强;

b 容易发生β断裂得到m/z29+14n的峰;

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c 单烯烃的σ断裂得到m/z27、41、55、69…即m/z27+14n的峰;

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d 环烯烃容易发生反狄-阿(RDA)断裂;

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e 可发生麦氏重排的烯烃形成偶质量数的CnH2n的峰。

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芳烃谱图特征

a 分子离子峰较强,苯的分子离子峰m/z78为基峰,稠环化合物分子离子峰为基峰;

b 碎片少,具有苯环指纹的一系列特征峰m/z39、50、51、52、53、63、76、77和78等弱峰;

c 烷基苯β断裂,产生稳定的卓鎓离子m/z91是基峰;

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d 直链烷基取代苯R≥3,即发生麦氏重排,形成m/z92的峰;

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e 烷基苯的σ裂解产生m/z77的苯基离子峰,单取代苯环化合物H重排还可形成m/z78峰。

醇类谱图特征

(1)脂肪醇特征

a 分子离子峰很弱,基本观察不到;

b 长链醇可发生α-、β-、γ-、δ-裂解,α-断裂为主要断裂;

c 伯醇α-断裂形成稳定的m/z31的离子是基峰,仲醇α-断裂有三种,以丢失最大烃基最稳定可产生m/z45+14n的峰,叔醇可产生m/z59+14n的峰。

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(2)芳香醇特征

a 苯甲醇和苯酚的分子离子峰很强,与脂肪醇相反;

b 苯甲醇中M-1峰很强,因为生成了稳定的羟基鎓离子m/z107,而苯酚的M-1为弱峰,苯甲醇也存在较弱的M-2、M-3峰;

c 苯甲醇和苯酚都有M-28(丢失CO)和M-29(丢失CHO)的峰。

醚类谱图特征

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(1)脂肪醚特征

a 脂肪醚分子离子峰不稳定,为弱峰;

b 主要裂解方式为α断裂,生成较强的m/z45、59、73、87…的峰。

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(2)芳香醚特征

a 芳醚分子离子峰较强;

b 苯甲醚的β裂解形成m/z93碎片很容易脱去CO形成稳定的m/z65离子;H重排转移得m/z78峰,丢失H得m/z77苯基离子;

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c 苯乙醚m/z94为基峰,可据此判断芳醚上烷基是一个C还是多个。

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